Der Große Blaupfeil lebt an pflanzenarmen stehenden Gewässern, wo die Männchen sich auch die meiste Zeit über aufhalten. Besonders in den Abendstunden kommen die Weibchen aus ihren umliegenden Jagdgebieten an das Gewässer, werden von den Männchen ergriffen und begattet. Daraufhin erfolgt die Eiablage über freiem Wasser. Mit Zeitdehnung.

In patrollingflight males threaten each other and pursue small insects and females. In the air they grasp the females and build together with them the mating position. Oviposition happens soon after the fertilization while the males show guarding behaviour.